華大在線訊(通訊員 朱瀟瀟)近日,化學學院肖文精團隊的陸良秋教授在手性中環聯烯合成領域取得重要進展。相關研究成果發表在國際權威綜合類化學期刊《德國應用化學》(Angew. Chem. Int. Ed.,2022,61,e202117215; https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202117215)上,化學學院博士研究生石斌為論文第一作者,陸良秋為論文通訊作者。

聯烯化合物由于其獨特的結構和性質,在合成化學、藥物化學和材料科學等領域有著非常廣泛的應用。因此,聯烯合成一直是現代合成化學的一個重要研究內容。近年來,隨著不對稱金屬催化和有機催化的快速發展,化學家們為手性聯烯的不對稱催化合成提供了許多有效的方法,但大多數集中于線性聯烯或1,2-環外聯烯的合成。手性1,3-環內聯烯的不對稱催化合成一直是該領域的一個重要挑戰,尤其是具有中環結構的環內聯烯由于其較大的環張力和復雜的手性環境(中心手性、聯烯軸手性)更具挑戰性,迫切需要發展新的策略用于這類中環骨架的高效、高選擇性合成。
陸良秋教授長期從事雜環合成領域的基礎與應用研究,發展了一種高效、通用的“催化金屬偶極環化”策略,并應邀在國際頂級專業期刊上撰寫綜述論文介紹相關概念、策略與研究進展。在此基礎上,他于近期發展了一種新型的不對稱偶極環化/Cope重排策略,用于構建更具挑戰性的手性中環聯烯骨架。該反應具有較好的底物普適性,適用于不同電性的芳基、雜芳基取代的環狀烯炔酮以及乙烯基碳酸酯底物,普遍以較高的收率(50%-80%)和對映選擇性(69%-99%)得到手性的九元環聯烯產物(31個例子)。他通過與鄭州大學藍宇教授合作,通過實驗和理論計算對反應機理進行了深入研究。這一策略的成功實施為手性中環聯烯的不對稱催化合成提供了新方法,也給手性聯烯合成領域的發展提供了新思路。
該項研究得到了國家自然科學基金(優秀青年科學基金)、高等學校學科創新引智計劃(111引智計劃)、湖北省自然科學基金和華中師范大學“桂子學者”計劃等項目資助。
(審讀人:郭彥炳)